Dá para cancelar um envio que já começou?

Não. Não existe um botão de cancelar o envio depois que ele foi confirmado.

O que acontece se eu tentar sair da tela

Uma vez que o envio começa, o único jeito é esperar ele terminar (com sucesso ou com erro). Sair da tela de upload não cancela o envio que já está em andamento nos bastidores — o processo continua rodando mesmo que você navegue para outra tela.

Vale saber: se você quiser mesmo interromper um envio, a única forma é fechar o aplicativo — mas isso também interrompe o processo sem terminar, e não é possível retomar de onde parou depois. Veja mais em O que acontece se eu fechar o app durante o envio de um arquivo?

Quem pode fazer isso

Quem pode fazer isso: essa limitação vale igual para qualquer pessoa que envie arquivos pelo atalho "Documentos".